Abstract

CABALLERO, N. B.; CROCE, A. E.  and  COBOS, C. J.. ESTUDIO CINÉTICO DE LA REACCIÓN CF₂ + CF₂ + He ?C₂F₄ + He A 296 K. Rep. cient. FACEN [online]. 2010, vol.1, n.1, pp.03-09. ISSN 2222-145X.

Se empleó la técnica fotólisis flash con láser-espectrofotometría de absorción para estudiar las reacciones de recombinación CF₂ + He ? C₂F₄ + He, CFCl + CFCl + He ? CFClCFCl + He y CF₂ + CFCl + He - CF₂CFCl + He a 296±2 K. Se encontró que las dos últimas reacciones son esencialmente de segundo orden en el rango de 5 mbar a 780 mbar de mezclas de CF₂CFCl /He. Las constantes de velocidad en el límite de alta presión son (3,7 ± 0,6) x 10^-14, (1,4 ± 0,5) x 10^-12 y (7,7 ± 0,3) x 10^-13 cm³ molécula^-1 s^-1 respectivamente. Un análisis en la teoría del estado de transición (TST) y el modelo de canales adiabáticos/trayectorias clásicas (SACM/CT) indican que la formación de átomos de cloro como producto primario de la fotólisis de CF₂CFCl es factible. Empleando esquemas de reacciones isodesmicas al nivel de teoría B3LY/6-311++G (d, p), se calcularon las entalpías de formación para las moléculas CFClCFCl, CF₂CF y CF₂ClCFCl de -78,3± 4, -59,9± 4 y 127,9± 4 kcal mol^-1 respectivamente.

Keywords : Cinética química; Fotólisis flash con láser; Constantes de velocidad; Entalpías de formación; CF₂; CFCl; CF₂CFCl; CFClCFCl.

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